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鋰離子電池集流體種類與選擇

時間:2021-10-26 12:31來源:鋰電聯(lián)盟會長 作者:綜合報道
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  集流體是鋰離子電池中不可或缺的組成部件之一,它不僅能承載活性物質(zhì),而且還可以將電極活性物質(zhì)產(chǎn)生的電流匯集并輸出,有利于降低鋰離子電池的內(nèi)阻,提高電池的庫倫效率、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。
 
  鋰離子電池集流體
 
  原則上,理想的鋰離子電池集流體應滿足以下幾個條件: (1) 電導率高; (2) 化學與電化學穩(wěn)定性好; (3)機械強度高; (4) 與電極活性物質(zhì)的兼容性和結(jié)合力好; (5) 廉價易得; (6) 質(zhì)量輕。
 
  但在實際應用過程中,不同的集流體材料仍存在這樣那樣的問題,因而不能完全滿足上述多尺度需求。如銅在較高電位時易被氧化,適合用作負極集流體; 而鋁作為負極集流體時腐蝕問題則較為嚴重,適合用作正極的集流體。目前可用作鋰離子電池集流體的材料有銅、鋁、鎳和不銹鋼等金屬導體材料、碳等半導體材料以及復合材料。
 
  2.1 銅集流體
 
  銅是電導率僅次于銀的優(yōu)良金屬導體,具有資源豐富、廉價易得、延展性好等諸多優(yōu)點。但考慮到銅在較高電位下易被氧化,因此常被用作石墨、硅、錫以及鈷錫合金等負極活性物質(zhì)的集流體。常見的銅質(zhì)集流體有銅箔、泡沫銅和銅網(wǎng)以及三維納米銅陣列集流體。
 
  2.1.1 銅箔集流體
 
  根據(jù)銅箔的生產(chǎn)工藝,可進一步將銅箔分為壓延銅箔和電解銅箔。與電解銅箔相比,壓延銅箔的電導率更高,延伸效果更好,對彎曲度要求不高的鋰離子電池可以選擇電解銅箔作為負極集流體。研究表明,增加銅箔表面的粗糙程度有利于提高集流體與活性物質(zhì)之間的結(jié)合強度,降低活性物質(zhì)與集流體之間的接觸電阻,相應地,電池的倍率放電性能及循環(huán)穩(wěn)定性也更好。
 
 
 
  2.1.2 泡沫銅集流體
 
  泡沫銅是一種類似于海綿的三維網(wǎng)狀材料,具有質(zhì)量輕、強度韌性高以及比表面積大等諸多優(yōu)點。雖然硅、錫負極活性材料具有很高的理論比容量,并被認為是頗有發(fā)展前景的鋰離子電池負極活性材料之一,但在循環(huán)充/放電過程中也存在體積變化較大、粉化等缺點,嚴重影響電池性能。研究表明,泡沫銅集流體可以抑制硅、錫負極活性物質(zhì)在充放電過程中的體積變化,減緩其粉化現(xiàn)象,從而提高電池性能。
  2.2 鋁集流體
 
  雖然金屬鋁的導電性低于銅,但在輸送相同電量時,鋁線的質(zhì)量只需要銅線的一半,無疑,使用鋁集流體有助于提高鋰離子電池的能量密度。此外,與銅相比,鋁的價格更為低廉。在鋰離子電池充/放電過程中,鋁箔集流體表面會形成一層致密的氧化物薄膜,提高了鋁箔的抗腐蝕能力,常被用作鋰離子電池中正極的集流體。
 
  與銅箔集流體一樣,表面處理也能提高鋁箔的表面特性。經(jīng)直流刻蝕后,鋁箔表面會形成蜂窩狀結(jié)構(gòu),與正極活性物質(zhì)的結(jié)合更加緊密,并改善鋰離子電池的電化學性能。然而,事實上,鋁集流體也常常因表面鈍化膜的破壞而腐蝕嚴重,鋰離子電池性能也隨之降低。因此,為了提高刻蝕后鋁箔的耐蝕性能,需要對其表面進行優(yōu)化處理,形成更加穩(wěn)定的鈍化膜。
 
  2. 3 鎳集流體
 
  相對而言,鎳屬于賤金屬,價格較為低廉,具有良好的導電性,且在酸、堿性溶液中較穩(wěn)定,因此,鎳既可以作為正極集流體,也可以作為負極集流體。與其匹配的既有正極活性物質(zhì)磷酸鐵鋰,也有氧化鎳、硫及碳硅復合材料等負極活性物質(zhì)。
 
  鎳集流體的形狀通常有泡沫鎳和鎳箔兩種類型。由于泡沫鎳的孔道發(fā)達,與活性物質(zhì)之間的接觸面積大,從而減小了活性物質(zhì)與集流體間的接觸電阻。而采用鎳箔作為電極集流體時,隨著充/放電次數(shù)增加,活性物質(zhì)易脫落,影響電池性能。同樣,表面預處理工藝也適用于鎳箔集流體。如對鎳箔集流體表面進行刻蝕后,活性物質(zhì)與集流體的結(jié)合強度明顯增強。
 
 
  氧化鎳具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、價格便宜等優(yōu)點,且具有較高的理論比容量,是一種應用廣泛的鋰離子電池負極活性物質(zhì);诖耍ㄟ^固相氧化法在泡沫鎳表面原位生長一層氧化鎳,制備以泡沫鎳為集流體的氧化鎳負極。與鎳箔/氧化鎳負極相比,泡沫鎳/氧化鎳負極的首次放電比容量大幅度增加。原因在于,與二維集流體相比,三維結(jié)構(gòu)的集流體減少了界面極化現(xiàn)象,提高了電池的充/放電循環(huán)穩(wěn)定性。
 
  磷酸鐵鋰因具有安全性好、原料來源廣泛等優(yōu)點而被認為是動力鋰離子電池理想的正極活性材料,將其涂覆在泡沫鎳集流體表面可以增加LiFePO4 與泡沫鎳的接觸面積,降低界面反應的電流密度,進而提高LiFePO4 的倍率放電性能。
 
  2.4 不銹鋼集流體
 
  不銹鋼是指含有鎳、鉬、鈦、鈮、銅、鐵等元素的合金鋼,具有良好的導電性和穩(wěn)定性,可以耐空氣、蒸汽、水等弱腐蝕介質(zhì)和酸、堿、鹽等強腐蝕介質(zhì)的化學侵蝕。不銹鋼表面也容易形成鈍化膜,可以保護其表面不被腐蝕,同時不銹鋼可以比銅加工得更薄,具有成本低、工藝簡單及大規(guī)模生產(chǎn)等優(yōu)點。不銹鋼可以作為正極或負極的集流體,常見的不銹鋼集流體有不銹鋼網(wǎng)和多孔不銹鋼兩種類型。
 
  2. 4. 1 不銹鋼網(wǎng)集流體
 
  不銹鋼網(wǎng)的質(zhì)地致密,作為集流體時,其表面被電極活性物質(zhì)包裹,基本不與電解液直接接觸,不易發(fā)生副反應,有利于提高電池的循環(huán)性能。
 
  2. 4. 2 多孔不銹鋼集流體
 
  為了充分利用活性物質(zhì)、提高電極的放電比容量,一個簡單有效的方法便是采用多孔集流體。
 
  2.5 碳集流體
 
  以碳材料作為正極或負極集流體時,可以避免電解液對金屬集流體的腐蝕,且其具有資源豐富、易加工、低電阻率、對環(huán)境無危害、價格低廉等優(yōu)勢。
 
  碳纖維布以其自身良好的柔軟性、導電性以及電化學穩(wěn)定性等優(yōu)點,可用作柔性鋰離子電池的集流體。碳納米管是另一種形貌的碳集流體,相對于金屬集流體而言,其明顯的優(yōu)勢在于質(zhì)量輕巧,且可以大幅度提高電池的能量密度。
 
  2.6 復合集流體
 
  除了單一集流體如銅集流體、鋁集流體、鎳集流體、不銹鋼集流及碳集流體等受到廣泛關(guān)注外,近年來,復合集流體也引起了學者們的研究興趣,如導電樹脂、覆碳鋁箔及鈦鎳形狀記憶合金等。
 
  2.6.1 導電樹脂集流體
 
  聚乙烯(PE) 和酚醛樹脂(PF) 集流體是將導電填料與高分子樹脂基體復合而成。以PE 和PF作為基體材料,與導電填料( 石墨、碳黑) 均勻混合,制備了復合集流體,并研究它們的物理化學性能。石墨烯是一種由碳原子經(jīng)sp2雜化而形成的獨特的新型二維碳功能材料,具有超高的電導率、比表面積及機械強度等諸多優(yōu)點,既可以替代石墨作為鋰離子電池的負極活性物質(zhì),也可以作為集流體材料。
 
  2.6.2 鈦鎳形狀記憶合金集流體
 
  鈦鎳形狀記憶合金是由鎳和鈦組成的二元合金,隨著外界溫度或所受壓力的改變可以在兩種不同的晶相之間相互轉(zhuǎn)化。鈦鎳形狀記憶合金能通過改變自身相態(tài)來抑制活性
 
  物質(zhì)在充放電過程中的體積變化,提高電池的循環(huán)壽命。
 
  2.6.3 覆碳鋁箔集流體
 
  覆碳/鋁箔集流體即是將含碳復合層涂覆在鋁箔表面的復合集流體。其中,含碳層是由碳纖維與經(jīng)過分散劑處理后的導電碳黑顆粒而構(gòu)成,能夠與鋁箔緊密結(jié)合,提高電極的導電性和耐蝕性。
 
  集流體是鋰離子電池中不可或缺的重要部件之一,具有承載電極活性物質(zhì)與匯集輸出電流的多重功能。由不同材料、不同生產(chǎn)工藝所制備的集流體的性能各有千秋,對鋰離子電池的影響也各不相同。
 
  參考:劉松等《鋰離子電池集流體的研究進展》

(責任編輯:Snow)
文章標簽: 電池材料 集流體
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